北斗智庫環保管家網訊:2月3日,美國俄亥俄州一列運有危險化學品的火車發生脫軌,裝有氯乙烯等化學品的五節火車出現泄漏,造成有毒的氯乙烯氣體擴散。事故發生后,當地政府在進行評估后,采用“受控焚燒”的方式進行處理,現場出現濃濃黑煙,這也進一步加劇了當地民眾對于事故危害性的恐慌。據報道,在距離事故不遠的地方,已經陸續發現了死亡的鳥類和魚類。

圖片來源:CCTV
01
什么是氯乙烯?
氯乙烯是一種非常重要的基礎化工原材料,最主要的用途就是生產聚氯乙烯樹脂。
在生活中,聚氯乙烯幾乎無處不在,簡稱PVC(Poly Vinyl Chloride,英語國家常用Vinyl直接指代這種材料,簡稱V),既可以被加工成硬質塑料,也可以被加工成軟質塑膠。例如,白色的落水管、半透明的桌墊布、汽車座椅的人造革等,都會大量用到PVC材料。在數十種常用的塑料種類中,PVC與聚乙烯和聚丙烯長期占據總用量前三的位置,近幾年的全球生產總量保持在6000萬噸左右。
氯乙烯是生產PVC的單體原材料,每生產一噸PVC至少需要一噸聚乙烯,因此氯乙烯的產量也非??捎^,在一定程度上也能反映工業水平。
氯乙烯有多種生產路線,例如乙炔法,采用乙炔和氯化氫加成的方式,是氯堿工業的組成部分,常出現在高中的考題中。而在美國,主流的方法是乙烯法,乙烯先和氯氣加成得到二氯乙烷,再由二氯乙烷脫去氯化氫,就可以得到氯乙烯。
因此,氯乙烯并不是一種罕見的化學試劑,而是一種工業上應用很普遍也很成熟的物質,對它的研究已經相當豐富。
02
氯乙烯有毒
但急性毒性并不是很高
所謂“急性毒性”,指的是突然攝入(包括經口鼻和經皮膚等途徑)一定量的化學物質后出現的中毒,一般用LD50或LC50來標記。LD50指的是半數致死量,是指攝入這么多量的物質后,實驗動物出現一半死亡;LC50指的是半數致死濃度,是指在這樣的濃度下特定時間后,實驗動物出現一般死亡。由此可見,LD50或LC50的數值越小,這種物質的毒性越強。
根據國際風險協會(Society for Risk Analysis,SRA)出版的《風險評估與管控》一書[1],以大鼠為動物實驗時聚乙烯的吸入LD50數值為26g/kg,這個數字甚至遠比食鹽更大,這意味著氯乙烯毒性更低,換算下來,差不多需要直接飲用1.5公斤的氯乙烯才會致人死亡。
但是,急性毒性除了可能致死外,還包括其他一些癥狀。就氯乙烯而言,很直接的反應是惡心和暈厥,這是因為氯乙烯還有麻醉作用,對神經系統造成破壞。此外,即便是較低濃度的氯乙烯(0.1%),皮膚也可能會出現反應。因此,在充斥著氯乙烯氣體的環境中,人類會感到很不舒適。
03
氯乙烯泄漏
對人體有什么影響?
對人體而言,氯乙烯更大的風險在于長期而慢性的毒副作用。在國際癌癥研究中心(International Agency for Research on Cancer,IARC)的分類中,氯乙烯屬于一類致癌物,也就是對人體有明確致癌作用的化學物質。
由于早期的生產車間并無足夠的防護措施,生產工人暴露于氯乙烯當中的問題非常普遍,氯乙烯和癌癥之間的相關性研究也因此比較充分。研究表明,氯乙烯與多種流行的癌癥(如腦癌、肺癌、肝癌等)可能存在關聯,但相關機制還不明確。目前,世界衛生組織國際癌癥研究機構已將氯乙烯類如1類致癌物清單中。
除了癌癥以外,長期暴露于氯乙烯環境中,也會引起其他一些慢性疾病,例如美國衛生與人類服務部公布的《毒性物質檔案-氯乙烯》記載,有研究對早期的氯乙烯工廠生產工人進行追蹤,發現存在甲狀腺功能不全的問題,病人無法正常地攝入碘元素。
正因為此,大量氯乙烯泄漏,對于周邊居民的健康威脅不可估量。
04
氯乙烯泄漏
該如何處理?
氯乙烯的沸點是-13.4℃左右,也就是說,在一般氣候條件下,氯乙烯處于氣態,只有在極寒時,它才處于液態。為了運輸方便,一般采用加壓液化的方式,這樣一來,即便是在常溫條件,氯乙烯也可以保持液態。
受制于此,對于泄漏氯乙烯的處理,往往會比較棘手,空氣中總是會彌漫著大量的氯乙烯氣體,影響救援也難以收集。此次事故所在地俄亥俄州,在火車脫軌發生時,氣溫已經高于氯乙烯的沸點,因此泄漏口會不斷地噴射出氣體。
氯乙烯具有可燃性,并且在濃度超過一定臨界值后,還會發生爆炸??紤]到這一點,此次事故的處理,采取一種看似簡單有效的辦法,即點燃氯乙烯,在可控條件下將氯乙烯燃燒殆盡。
但是,這樣做的后果實際上比氯乙烯原本的泄漏問題更麻煩。
理論上講,氯乙烯燃燒后的產物是二氧化碳、水和氯化氫,這其中的氯化氫就是鹽酸中的有效成分,雖然有毒害,但是極易溶于水,可以用消防設施控制其危害。
然而,氯乙烯含有氯元素,它本質上一種阻燃的元素,這就使得在沒有專業的焚燒設備時,氯乙烯的燃燒很難充分完成,現場點燃后出現的濃濃黑煙就是明證。在燃燒溫度和氧氣濃度都可能達不到要求時,氯乙烯的燃燒除了產生上述物質外,更會出現一些副反應。這其中,最恐怖的一種副產物是光氣(碳酰氯)。
當氯乙烯不充分燃燒時,會形成較多的一氧化碳,而在燃燒過程中,還有大量的氯原子中間體,在溫度與光照的作用下,兩者很容易結合成光氣。光氣是一種劇毒物質,具有窒息性,即便濃度很低,也有可能致人死亡。第一次世界大戰中正是這種物質將毒氣戰推向不可逆轉的深淵。在可控燃燒之后,周邊有動物出現死亡,很可能是因為產生了包括光氣在內的各類有毒氣體。
除此以外,氯乙烯的燃燒,還有可能產生其他各種副產物,這與現場的其他物質也存在關聯。例如,氯乙烯在高溫條件下會發生聚合,形成前面提到的PVC,而PVC在燃燒時會形成氯苯類中間體,并進一步產生二噁英。二噁英素有“世紀之毒”的稱呼,因為它的毒性比氰化物還要高出很多,并且穩定性也很高,在空氣和土壤中會長期保留。
在歷史上,對于氯乙烯的焚燒問題研究不算很充分,這可能也是此次事故后會盲目采用此法處理污染物的原因。
目前有據可依的是,1999年的科索沃危機時,以美國為首的北約曾向南聯盟的潘切沃發射了35枚導彈,目標是當地的化工廠。在這些化工廠遭到破壞后,超過五萬噸的原油以及氯乙烯單體被點燃,其中氯乙烯的總量據估計在數百噸,與本次俄亥俄事故大體相當。事后,包括二噁英、多環芳烴(主要由原油不充分燃燒產生)在內的各種有毒氣體,都在當地的水體及土壤中發現。
因此,在通過簡單的焚燒處理之后,當地政府已經建議外出躲避的民眾返回,然而在事故地附近地區,今后的數年里都將面對污染難題,對當地的民眾健康以及生態環境都是不小的威脅。
05
這次事故影響范圍有多大?
本次泄漏事故勢必會對當地及周邊地區生態環境、野生動物、當地居民帶來嚴重的后果,具體的影響程度、持續時間還需要后續長期監測、評估。
同時,我們應該理性面對,不必過分恐慌。畢竟,不能脫離劑量來討論毒性。從目前的情況看,有毒物質的影響范圍比較有限,即便考慮到地球的大氣環流影響,污染物飄出美國上空,濃度也早已降到相當低的程度了。
但由于二噁英會在土壤中長期保留,謹慎對待事故當地所生產的農牧產品,是合理的。動物在吃了被二噁英污染的食物后,會在體內持續積累。所以歷次食品二噁英超標事件,幾乎都是發生在肉蛋奶這一類食物中??傮w而言,還需要更多和長期的監測數據,才能對這些問題給出更全面、準確的回答。比較理想的處理方式,是當地根據監測結果,劃定風險地區,并禁止在其中進行放牧活動或出售該地區出產的飼料。實在不放心,也可以在購買食物時,留意一下產地。
參考文獻:
[1]Barr, J.T. (1987). A Retrospective Look at the Carcinogenic Potency of Vinyl Chloride. In: Lave, L.B. (eds) Risk Assessment and Management. Advances in Risk Analysis, vol 5. Springer, Boston, MA
[2]Bogojevic, S, Mirkov, Lj, Stoimirovic, N, Pajevic, V, Krasulja, S, and Spasojevic, N. Environmental degradation as the result of NATO air-raids against Pancevo chemical plants - oil refinery/petrochemical plant/azotara fertilizer plant. Yugoslavia: N. p., 2002. Web
更多海外視窗,請關注北斗智庫環保管家網(www.rhscmb.com)。